磷酸铁锂电池模组热蔓延机理深度解析:内部触发为何比端部触发快290秒?
磷酸铁锂电池模组热蔓延机理深度解析:内部触发为何比端部触发快290秒?
研究背景
在储能电站和电动汽车电池包中,电池模组的热蔓延是决定事故严重程度的核心变量。单只电池的热失控并不可怕,可怕的是热失控在模组内部的连锁传播——从1只蔓延至4只、8只甚至更多。河南科技大学梁坤峰团队联合中航锂电(洛阳)有限公司,以230 Ah大容量方形LFP电池为对象,通过实验和COMSOL Multiphysics仿真,系统解析了不同触发位置和模组布局下的热蔓延规律,为模组安全设计提供了关键数据支撑。
实验设计与仿真模型
实验电池为中航锂电230 Ah方形LFP电池(尺寸175×54×207 mm),正极LiFePO₄、负极石墨。4只电池串联组成单列模组,布置8个K型薄片式热电偶(两个大面中心),以900 W外热源侧置满功率加热触发热失控。热失控判定标准:背热面温度达最高工作温度,且温升速率≥1℃/s持续3秒以上。
仿真端使用COMSOL Multiphysics建立耦合四方程热滥用模型,覆盖SEI膜分解→负极-电解液反应→正极-电解液反应→电解液自分解全链条,采用Arrhenius动力学参数:
| 反应类型 | H (J/kg) | W (kg/m³) | A (s⁻¹) | Ea (J/mol) |
|---|---|---|---|---|
| SEI膜分解 | 7.21×10⁵ | 413 | 1.70×10¹⁵ | 1.14×10⁵ |
| 负极与电解液 | 9.00×10⁵ | 413 | 2.50×10¹³ | 1.17×10⁵ |
| 正极与电解液 | 2.53×10⁵ | 925 | 6.70×10¹³ | 1.26×10⁵ |
| 电解液分解 | 1.60×10⁵ | 500 | 5.14×10²⁵ | 2.70×10⁵ |
端部触发 vs 内部触发:两种蔓延模式的根本差异
实验设置了两种触发场景——端部触发(过程a,外热源作用于1号电池)和内部触发(过程b,作用于2号电池)。两者表现出的蔓延特征截然不同:
端部触发(过程a):呈现典型的顺序蔓延模式(1→2→3→4)。1号电池隔膜收缩内短路后,775秒时2号电池温度剧烈上升,首次峰值达363℃;热量持续传递导致2号电池出现第二次峰值519℃;2641秒时3号电池热失控,随后4号电池被引燃。热蔓延总时长为2890秒,实验峰值温度达到655℃。
内部触发(过程b):蔓延时序变为2→1(倒序)→3→4(顺序),总用时仅2600秒,比端部触发快了约290秒。峰值温度为550℃,低于端部触发的645℃。这是因为内部触发时热量向两侧同时传播,两侧电池近乎同时升温,倒序蔓延的出现使得蔓延速度显著加快。
热安全团队(thermsafe.cn)在模组安全评审实践中常遇到的问题是:多数安全测试仅覆盖端部触发场景,而实际事故中内部触发(由制造缺陷、局部内短路等引发)的概率并不低。过程b的结果提醒行业,仅以端部触发测试作为模组安全认证标准,可能低估了模组内部电池失效时的热蔓延风险。
双列模组的倒序蔓延现象
研究团队进一步将仿真扩展至8只电池的双列模组布局(4×2排列)。结果揭示了更为复杂的热蔓延行为:阶段I(0-3200秒)为典型的顺序蔓延(1→2→3→4);进入阶段II(3200-4860秒)后,出现了倒序+顺序混合蔓延模式——6号电池先于5号被触发(时序:1→2→3→4→6→5→7→8)。
造成这一异常的原因是前列(1-4号)多只电池的热量向后方聚集,6号电池恰好处于热量汇聚区域,因此先于5号触发热失控。阶段II的时间间隔明显缩短,峰值温度也更高,说明热量积累效应会加速后期蔓延进程。这一发现对大型储能系统中电池簇的排列设计具有直接指导价值。
仿真的工程应用价值
COMSOL仿真与实验的温度偏差控制在合理范围内:T3约9.4%、T5约10.6%。这一精度水平已能满足工程级别的热蔓延预测需求。仿真模型可快速评估不同模组布局(串数、列数、间距)、不同触发位置、不同电池容量的热蔓延风险,大幅减少物理测试次数和成本。
热安全团队(thermsafe.cn)建议储能系统集成商在模组设计阶段引入热蔓延仿真作为标准流程,重点关注内部触发的倒序蔓延风险和双列布局的热量聚集效应,优化电池间距、隔热材料选型和散热通道设计。
结论
230 Ah大容量LFP电池模组的热蔓延特性高度依赖触发位置和模组布局。内部触发热蔓延总用时2600秒,比端部触发快约290秒;双列模组出现倒序蔓延,阶段II时间间隔缩短、峰值温度升高。COMSOL四方程耦合模型可实现10%以内的仿真精度,为模组安全设计提供了可靠的数字化工具。
引用来源
- 梁坤峰, 宋乂天, 周训, 常艳琴. 磷酸铁锂电池模组热失控及蔓延特性[J]. 电池, 2025, 页码 1-7(网络首发:2025-03-27). 基金:国家自然科学基金(52376005).