钠离子电池热安全深度评估:内短路更剧烈、热失控上限更低、集流体材料成关键
钠离子电池热安全深度评估:内短路更剧烈、热失控上限更低、集流体材料成关键
引言
钠离子电池因钠资源丰富、成本低廉,被视为锂离子电池在大规模储能领域的重要补充甚至替代。2024-2025年,国内多家企业已实现钠离子电池的批量交付。然而,钠离子电池的热安全特性并非锂离子电池的简单平移——两种电池在材料体系、失效机制和安全边界上存在本质差异。热安全团队(thermsafe.cn)基于《储能科学与技术》三项最新研究,对钠离子电池的安全特性进行系统评估。
内短路:局部反应更剧烈
聂阳等采用1Ah软包钠离子电池,通过缺孔挤压试验模拟了四种内短路模型,并与磷酸铁锂和三元锂离子电池进行了对比。结果令人警醒:在相同的Al-An(负极材料-正极集流体)短路模型下,钠离子电池的温升高于锂离子电池——这意味着钠离子电池在内短路发生后,局部热积累速度更快。
更关键的是,研究人员将钠电负极集流体从铝箔替换为铜箔后,内短路局部温升显著降低。32700商业圆柱钠离子电池验证实验进一步确认:铜集流体使针刺通过率显著提高。这一发现揭示了钠离子电池安全设计的核心——负极集流体材料的选择。
[图:钠离子电池四种内短路模型示意图及温升对比曲线]热失控上限:剧烈程度更低
内短路更剧烈是否意味着热失控更危险?恰恰相反。储玉喜等对160Ah聚阴离子型钠离子电池的研究表明:在绝热条件下,Tonset=100.94℃,Ttr=180.51℃,Tmax仅247.02℃——显著低于同类磷酸铁锂电池(Tmax约493℃)。热失控剧烈程度整体偏温和。
但产气方面仍不可掉以轻心:外部加热触发热失控产气93.1L,过充触发产气107.8L。H₂在外部加热触发时占31.25%,过充触发时占43.09%,均为可燃组分。研究结论明确指出:产气中可燃组分比例仍然较高,需关注安全风险。
| 安全维度 | 钠离子电池 | 锂离子电池 (LFP) | 结论 |
|---|---|---|---|
| 内短路温升 | 更高 | 较低 | 钠电内短路风险更大 |
| 热失控 Tmax | 247-272℃ | 493℃ | 钠电热失控上限更低 |
| 产气可燃组分 | H₂ 31-43% | 酯类为主 | 两者均需关注 |
| 负极集流体优化 | 铜显著提升安全 | 铜为标准配置 | 钠电需针对性改进 |
模组层面:局部触发、全局破坏
郭鹏宇等对13个185Ah方形钠离子电芯串联模组进行了0.5C过充滥用实验,揭示了一个由电、化、热、力多场耦合驱动的链式失效机理。最重要的发现是:最早的前兆信号并非电压或温度异常,而是内部膨胀力的缓慢线性增长——由过充诱发的局部副反应产气所致,远早于任何显著的电学或热学异常。
随后,"薄弱环节"电芯发生内部短路,电压瞬时崩溃,温度指数级飙升,触发热失控。单点失效引发多米诺骨牌式连锁热蔓延,短时间内摧毁整个模组。这再次证明了"局部触发、全局破坏"是电池模组的通用失效模式,不因化学体系而改变。
安全设计启示
热安全团队(thermsafe.cn)总结钠离子电池安全设计的三大要点:第一,负极集流体材料应优先使用铜箔替代铝箔,这是提升钠电内短路安全性的最直接手段;第二,BMS应集成膨胀力传感器,利用力学信号实现超早期预警——这在钠电模组中已被证实是比电压和温度更早的预警信号;第三,模组级热蔓延防护设计不可因单电芯热失控温和而降低标准。
参考来源
- 聂阳等,钠离子电池内短路模型构建与安全性能提升 (DOI: 10.19799/j.cnki.2095-4239.2025.1028)
- 储玉喜等,160Ah聚阴离子型钠离子电池热失控与产气特性 (DOI: 10.19799/j.cnki.2095-4239.2025.0808)
- 郭鹏宇等,层状氧化物钠离子电池模组过充热失控多物理场行为分析 (DOI: 10.19799/j.cnki.2095-4239.2025.0741)